1991•KOBUNSHI RONBUNSHUOpen access

Synthesis of telechelic polysiloxanes with mesogenic side chains and their reaction.

Toshiyuki Kodaira, Kazuhiro SHINAGAWA

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Abstract

側鎖にメソゲン基を有するテレケリックポリシロキサン (TLS) の合成を行い, TLSを1成分とするブロック共重合体合成の可能性を検討した. OH基を両末端に有するエンドキャップ剤 (EC) の存在下, 1, 3, 5, 7-テトラメチルシクロテトラシロキサンの開環重合により, テレケリックポリメチルヒドロシロキサン (THS) を合成した. その後, THSによるアリル基を有するメソゲンモノマーのヒドロシリル化を行った. これらの反応中ECのOH基はトリフルオロアセチル基で保護することにより, 副反応を防止した. ヒドロシリル化後, 加水分解によりOH基を再生しTLSを得た. 側鎖メソゲン基にエステル基を含む場合でもそのエステル基を傷つけることなく, 末端トリフルオロアセトキシ基のみの加水分解が可能であることを示している. ケリックポリマーとの反応を行い, ABA型のブロック共重合体の合成を試みた. 末端をイソシアナート化した重合度が50のポリエチレングリコールモノオレイルエーテル (PEON) の場合に, 最高のA/Bの値, 1.3, が得られた. 片末端にイソシアナート基を持つポリメチルメタクリレートの場合は, ほとんど反応しなかった. また, TLSの反応性は側鎖メソゲン基の種類に依存して大きく変わった. TLS及びケリックポリマーのコンポメーションの反応に対する影響を示唆している.

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側鎖にメソゲン基を有するテレケリックポリシロキサン (TLS) の合成を行い, TLSを1成分とするブロック共重合体合成の可能性を検討した. OH基を両末端に有するエンドキャップ剤 (EC) の存在下, 1, 3, 5, 7-テトラメチルシクロテトラシロキサンの開環重合により, テレケリックポリメチルヒドロシロキサン (THS) を合成した. その後, THSによるアリル基を有するメソゲンモノマーのヒドロシリル化を行った. これらの反応中ECのOH基はトリフルオロアセチル基で保護することにより, 副反応を防止した. ヒドロシリル化後, 加水分解によりOH基を再生しTLSを得た. 側鎖メソゲン基にエステル基を含む場合でもそのエステル基を傷つけることなく, 末端トリフルオロアセトキシ基のみの加水分解が可能であることを示している. ケリックポリマーとの反応を行い, ABA型のブロック共重合体の合成を試みた. 末端をイソシアナート化した重合度が50のポリエチレングリコールモノオレイルエーテル (PEON) の場合に, 最高のA/Bの値, 1.3, が得られた. 片末端にイソシアナート基を持つポリメチルメタクリレートの場合は, ほとんど反応しなかった. また, TLSの反応性は側鎖メソゲン基の種類に依存して大きく変わった. TLS及びケリックポリマーのコンポメーションの反応に対する影響を示唆している.

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Method / approach

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Main findings

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Limitations

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Applications

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側鎖にメソゲン基を有するテレケリックポリシロキサン (TLS) の合成を行い, TLSを1成分とするブロック共重合体合成の可能性を検討した. OH基を両末端に有するエンドキャップ剤 (EC) の存在下, 1, 3, 5, 7-テトラメチルシクロテトラシロキサンの開環重合により, テレケリックポリメチルヒドロシロキサン (THS) を合成した. その後, THSによるアリル基を有するメソゲンモノマーのヒドロシリル化を行った. これらの反応中ECのOH基はトリフルオロアセチル基で保護することにより, 副反応を防止した. ヒドロシリル化後, 加水分解によりOH基を再生しTLSを得た. 側鎖メソゲン基にエステル基を含む場合でもそのエステル基を傷つけることなく, 末端トリフルオロアセトキシ基のみの加水分解が可能であることを示している. ケリックポリマーとの反応を行い, ABA型のブロック共重合体の合成を試みた. 末端をイソシアナート化した重合度が50のポリエチレングリコールモノオレイルエーテル (PEON) の場合に, 最高のA/Bの値, 1.3, が得られた. 片末端にイソシアナート基を持つポリメチルメタクリレートの場合は, ほとんど反応しなかった. また, TLSの反応性は側鎖メソゲン基の種類に依存して大きく変わった. TLS及びケリックポリマーのコンポメーションの反応に対する影響を示唆している.

Key concepts: Mesogen, Polymer chemistry, Side chain, Telechelic polymer, Chemistry, Materials science, Organic chemistry, Copolymer

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Synthesis of telechelic polysiloxanes with mesogenic side chains and their reaction. — Research Paper | ScholarLens