Synthesis of Intermediates Related to Diphenyl Ether Herbicides

Diphenyl ether 系除草剤を効率よく製造するために基本となる物質を追求した. 従来, 2-substituted-4-phen-oxynitrobenzene 系の除草剤を製造する際, 2,4-bis (substitutedphenoxy) nitrobenzene 2を経由する方法が一般的であり, その出発原料として2,4-dichloronitrobenzene が用いられている. これに代わる物質として3,4-dinitro-chlorobenzene 1をとりあげ, その反応性と選択性の差異を明らかにした. まず, phenol 類と1を反応させ2を効率よく合成した. さらに1の塩素元子の置換体として2-chloro-4-trifluoromethylphenyl 3,4-dinitrophenyl ether 3を合成した. 3の nitro 基も1の場合と同様に強い反応性を保持し種種の求核試薬との反応性に富む. 次に2, 3を用いNaOHまたはKOHによる開裂反応を試み Substituted phenyl 3-hydroxy-4-nitrophenyl ether 4へ誘導した. 以上で得た2, 3, 4は4-位に nitro 基をもっ diphenyl ether 系除草剤の主要な中間体としての活用が期待できる.